随着我国的进一步对外开放，农副产品加工业的出口量越来越大，出口品种越来越多，因此，蔬菜加工企业也不断增加。在蔬菜加
工过程中，需要对蔬菜进行洗切、烘干和包装等，每个生产工段都会产生废水，因此蔬菜加工废水的处理是一个不可忽视的问题。
尤其是大蒜废水，因其有机物含量高、COD、NH，一N、SS高、臭味大、废水呈酸性，对环境危害严重，必须加以治理。山东某外资
企业为出口蔬菜加工企业，主营产品为生姜、洋葱和大蒜，其工艺过程主要是清洗、切片、烘干、装袋后出口外销。由于加工产品
是随季节而变化的，因此所产生的废水也随之变化。该企业在建厂的同时建成了一套污水处理设施，其处理工艺为：预曝气调节池_
酸化池一气浮池-+二段接触氧化池_+二沉池一出水，其进水水质为：COD=1500—2000 mg／L，出水水质要求COD≤100 mg／L。污水
处理工程经过运行发现，在加工大蒜季节出水很难达标排放，而其他加工季节出水很稳定且达标排放，为此需对原处理工艺加以改
进。经过分析，决定对大蒜废水进行预处理。微电解法是利用金属腐蚀原理，形成原电池对废水进行处理的良好工艺，又称内电解
法、铁屑过滤法等。该法具有适用范围广、处理效果好、使用寿命长、成本低廉及操作维护方便等优点，并使用废铁屑为原料，也
不需消耗电力资源，具有“以废治废”的意义¨一1，使得该工艺技术自诞生开始，即在美、苏、日等国家引起广泛重视，已有很多
的专利，并取得了一些实用性的成果。该工艺是在20世纪70年代应用到废水治理中的，而我国从20世纪80年代开始这一领域的研究
，也已有不少文献报道。特别是近几年来，进展较快，在印染废水、造纸废水、电镀和石油化工废水等废水的治理方面相继有研究
报道，有的已投入实际运行。
1大蒜废水特点
大蒜含有水分、蛋白质、碳水化合物、还原糖、粗纤维、灰分、维生素C及微量元素，其成分含量为：水63％一69％，蛋白质4．4％
一7．7％，脂肪0．2％一0．4％，碳水化合物23．6％～28．3％，还原糖6．4％一8．9％，粗纤维0．7％一1．3％，灰分1．1％～1
．4％，维生素c及微量元素0．78％一0．117％。因其加工过程中需进行清洗、脱皮、切片或切段等，会有部分成分进入生产废水中
，因此造成大蒜废水有机物含量高，废水呈酸性。大蒜素具有杀菌能力、具有挥发性、并散发臭气。大蒜本身并不含大蒜素，但在
加工时，由于大蒜酶的作用而产生大蒜素。大蒜素独特的分子结构使它具有浓烈的大蒜气味。大蒜素的杀菌作用主要是因为其中的
二烯丙基硫醚具有独特的生理活性。烯丙基是共轭结构基团，它的电负性较高，可部分地给毗邻的硫原子提供电子，使硫的缺电子
性减小，活性增大。因此，当大蒜素被吸收后，能产生一定量的具生理活性的含硫基团，而许多含硫基团是已知的有效杀菌剂，能
破坏细菌的蛋白质合成等生理过程，从而对生化处理法造成干扰和破坏。为此，在进入生化处理单元之前必须进行预处理。
2试 验
2．1试验水质
COD=2 113．9—2 822 mg／L，pH=5—6。
2．2试验设备装置
(1)微电解柱：尺寸为50 mm×800 mm(D×日)，材质为有机玻璃；
(2)接触氧化池：尺寸为100 mm×2200 mm(D×日)，材质为有机玻璃，内置组合填料，设曝气器；
(3)水箱：尺寸为800 mm×500 mm×650 mm，PVC板制作；
(4)污水泵；
(5)微型曝气机。
2．3试验结果及机理分析
2．3．1试验结果
(1)微电解停留时间对COD去除率的影响试验结果可知，微电解对COD的去除率随停留时间的增加而增加，但在10 rain内增加幅度很
小，说明微电解处理大蒜废水停留(min)需要足够的时间进行反应，当停留时间为15 rain时，COD的去除率有了大幅度的提高，20
rain时可达55．7％。由此可见，微电解法对大蒜废水的处理是有效的。若再延长停留时间，虽然COD的去除率也会有所增加，但增
加的幅度越来越小，因在实际工程中，停留时间的增加会引起投资及运行费用的增加，故选停留时间为20 rain为宜。
(2)微电解·接触氧化处理大蒜废水将微电解预处理20 rain后的废水接入接触氧化池，测试其对COD的去除效果：原水COD=2 113．9
—2 822 mg／L时，经过微电解法处理20 rain后，出水COD在980—1 300 mg／L，COD的平均去除率为53．3％，微电解后的出水进入
接触氧化柱，试验结果表明，随着接触氧化时间的延长，出水COD越来越低，这说明微电解后废水的可生化性很好，有利于生物氧化
的进行。从试验结果还可看出，当接触氧化时间为2 h时，COD的去除率相对较低，当接触氧化时间增加到6 h时，COD的平均去除率
可达86．5％，当接触氧化时间增加到12 h时，出水COD可达到100 mr,／L以下，出水水质较好。
(3)微电解．接触氧化处理大蒜蔬菜混合废水
将微电解预处理20 min后的大蒜废水与蔬菜废水混合接入接触氧化池，COD的去除率随接触氧化时间的增加而增加，而且接触氧化时
间为5 h时，COD的平均去除率可达90．2％，这说明微电解预处理20 min后的大蒜废水与蔬菜废水混合后的混合废水的可生化效果依
然很好。由表3可以看出，NH，一N去除结果与COD有些不同，1、2、3和4号样的NH，-N去除率在前4 h内随时间的延长而增长，且速
度较快，但5 h时出现反弹，而5、6和7号样在5 h内均是随时间的延长而增长，但速度较慢，原因可能是由于蔬菜废水中所含的蔬菜
种类及比例不同造成的，但这并不影响总的去除效果，且均在达标范围之内。这再一次证明微电解是大蒜废水预处理的可靠工艺。
2．3．2机理分析
铁屑中含有碳和铁2种元素，铁屑与废水接触时，碳的电位高为阴极，铁的电位低为阳极，它们之间形成一个小的原电池，将在其周
围产生一个电场，分散在废水中的胶体粒子、极性分子和细小污染物在电场下会产生电泳，通过静电力、表面能的作用而被凝聚和
附集。由于大蒜废水呈酸性，偏酸性条件下电极反应产生的新生态的[H]和Fe“均具有较高的化学活性，同时铁本身也具有较强的还
原作用，可与大蒜素中的共轭结构基团烯丙基、硫原子等发生氧化还原反应。并且，在酸性条件下微电解产生的Fe2+和Fe¨是很好
的絮凝剂，随着溶液pH值的升高会形成Fe(OH)：和Fe(OH)，絮凝沉淀。新生成的Fe(OH)，是一种很好的胶体絮凝剂，它的吸附能力
高于一般药剂水解得到的Fe(OH)，。水中原有的悬浮物及通过微电池反应产生的不溶物等均可被其吸附凝聚。电极反应和由此所引
起的一系列作用，改变了大蒜废水中污染物的性质，使大蒜废水中的蛋白质、脂肪和大蒜素等大分子物质被吸附或转化，微电解作
用改善了混凝吸附的效果，这种混凝吸附的结果使废水中的可生物降解有机物和难生物降解有机物的比例发生变化，此消彼长，使
废水的可生化性明显提高。另外，铁是生物氧化酶系中细胞色素的重要组成部分，通过Fe”与Fe2+之间的氧化还原反应进行电子传
递。生物氧化反应大都是去氢氧化，有机物不是直接把氢原子交给氧原子，而是在脱氢酶和各种辅酶作用下，经过一系列载氢体进
行传递，再把氢原子递给细胞色素，细胞色素与铁离子配合反应，作为质子和电子的传递体最终把质子和电子交给分子氧，达到完
全氧化。微电解产生的新生态铁离子参与这种电子传递，促进细菌对有机物的降解，提高了生化反应速度，从而使生化处理效率明
显提高。
3 结 论
(1)由于大蒜废水中有机物浓度较高，大蒜素属大分子物质且具有较强的杀菌作用，因此，歌泽环保确定直接采用生化法进行处理无法达到理想效果，必须进行预处理。
(2)试验结果表明，用微电解法作为大蒜废水的预处理工艺是实际可行的。它既解决了大蒜素对生化系统中微生物的杀死或抑制问题，也达到了除臭的目的，同时可使预处理后的废水可生化性明显提高，使出水水质得到保障。歌泽环保试验结果得出微电解预处理大蒜废水的较佳停留时间为20 0min。
(3)微电解-生物接触氧化法处理大蒜废水试验和微电解．生物接触氧化法处理大蒜蔬菜混合废水的试验结果表明，微电解预处理使废水的可生化性和生化处理效率明显提高，由此可得出，只要在原有大蒜废水处理工艺前加上铁屑微电解工艺，就可保证在大蒜加工季节整套污水处理工艺达标排放。
(4)原处理工艺中，调节pH需加碱，为了去除大蒜素的臭味而加大调节池曝气量，而用微电解预处理后，由于微电解的电极反应消耗H+，可减少碱的投加量。同时，由于微电解的预处理作用，可减少调节池的曝气量，从而降低运行费用。
(5)微电解法使用废铁屑为原料，也不需消耗电力资源，具有“以废治废”的意义，具有适用范围广、处理效果好、使用寿命长、成本低廉及操作维护方便等优点，具有发展前景的处理工艺。
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